ФАЗОВІ РІВНОВАГИ В СИСТЕМІ Tl4P2Se6 – TlSbP2Se6

Анотація

Аналіз літературних даних та попередні дослідження авторів показали, що переріз Tl₄P₂Se₆– TlSbP₂Se₆ є квазібінарним, а враховуючи близькість структур тернарної та тетрарної фаз існувала ймовірність взаємної розчинності вихідних компонентів.

Всі синтези здійснювалися у вакуумованих до 0,13 Па кварцових ампулах. Синтез зразків у системі здійснювали із попередньо синтезованих Tl₄P₂Se₆ та TlSbP₂Se₆ при 850 К (48 годин). Відпал проводили при 573 К (240 год) з подальшим загартовуванням у льодяну воду. Вихідні компоненти синтезували із попередньо синтезованого Tl₂Se та елементарних компонентів, взятих у стехіометричних співвідношеннях. Було синтезовано 11 зразків всередині системи (через 10, а біля вихідних сполук 5 мол.%).

Одержані зразки досліджувались методами ДТА (вакуумовані кварцові сосудики, хромель-алюмелева термопара, швидкість нагріву 6°C/хв.) та РФА (ДРОН 4, Cu Kα випромінювання). На дифрактограмах одержаних зразків спостерігались дві системи рефлексів, що відповідали вихідним сполукам.

Побудована за результатами ДТА та РФА діаграма стану системи Tl₄P₂Se₆ – TlSbP₂Se₆ відноситься до евтектичного типу з областями розчинності менше 5 мол.% на основі вихідних компонентів. Три поліморфні модифікації Tl₄P₂Se₆ обумовлюють наявність чотирьох гілок первинної кристалізації: три на основі низькотемпературної (α-фаза), середньотемпературної (α^/-фаза) та високотемпературої (α^//-фаза) модифікації Tl₄P₂Se₆, а також TlSbP₂Se₆ (β фаза). Температура евтектичного процесу (678 К) нижча температур поліморфних перетворень. Гілки первинних кристалізацій α та β фаз перетинаються у нонваріантній евтектичній точці з координатами: 678 К, 55 мол.% TlSbP₂Se₆. Метатектичні процеси за участю високотемпературої (α^//-фаза) та середньотемпературної (α^/-фаза) модифікації Tl₄P₂Se₆ реалізуються при температурах – 746 К (α^//↔L+α^/) та 708 К (α^/↔L+α).