РЕГІО- ТА СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНІСТЬ ТЕЛУРОІНДУКОВАНОЇ ЦИКЛІЗАЦІЇ 6-МЕТИЛ-2-ПРОПАРГІЛТІОПІРИМІДИН-4(3H)-OНУ п АЛКОКСИФЕНІЛТЕЛУРТРИХЛОРИДАМИ
DOI:
https://doi.org/10.24144/2414-0260.2020.1.40-45Ключові слова:
електрофільна циклізація, п-алкоксифенілтелуртрихлорид, 6-метил-2-пропаргілтіопіримідин-4(3H)-oн, анелювання, 7-метил-3-{[дихлоро(4-алкоксифеніл)-телуро]¬метиліден}-2, 3-дигідро-5H-[1, 3]-тіазоло[3, 2-a]піримідин-5-онАнотація
Арилтелуртригалогеніди використовують в якості електрофільних циклізуючих реагентів алкенільних та алкінільних субстратів з додатковим О-нуклеофільним центром, продукти циклізації яких, проявляють високу біологічну активність. Натомість відомості про телуроіндуковану циклізацію N,S-ненасичених похідних піримідинонів обмежені тільки використанням алкенілфункціоналізованих гетероциклів. Тому метою даної роботи є дослідження регіо- та стереоселективності телуроциклізації S-алкінільного піримідину.
Як об’єкт дослідження було вибрано 6-метил-2-пропаргілтіопіримідин-4(3H)-oн, отриманий алкілуванням 6-метил-2-тіоксопіримідин-4-ону. В якості телуровмісних електрофільних реагентів використано синтетично доступні п-метокси- та п- етоксифенілтелуртрихлориди. Пропаргільний піримідинон має декілька нуклеофільних центрів для атаки електрофільних реагентів ― потрійний карбон-карбоновий зв'язок алкінільного замісника, ендоциклічні атоми нітрогену в першому та третьому положеннях піримідинового циклу. Це робить його зручним об’єктом для дослідження регіо- та стереоселективності арилтелурохлорування. Телурогетероциклізація алкенільних похідних гетероциклів відбувається через стадію утворення телуронієвого катіону з наступною внутріщньомолекулярною нуклеофільною атакою додаткового нуклеофільного центру (N, S, чи О). Тому для пропаргільного піримідинону можливе проходження двох конкуруючих напрямків циклізації із залученням N(1)- чи N(3)-атомів піримідину.
Реакцію 6-метил-2-пропаргілтіопіримідин-4-oну з п‑алкоксифенілтелуртрихлоридами проводили в оцтовій кислоті за кімнатної температури. Після 8-годинного перемішування реагентів виділено та спектрально ідентифіковано комплекси тіазолінопіримідину з п-алкоксифенілтелуртрихлоридом, що утворюються незалежно від співвідношення реагентів. Про анелювання тіазольного циклу із залученням N(3)-атома та утворення комплексу доказано ЯМР- та ІЧ-спектрами. Слід зазначити, арилтелурометилідентіазолінопіримідин утворюється у вигляді одного конфігураційного ізомеру Z-конфігурації. Вигідність утворення Z-ізомеру пояснюється можливістю внутрішньомолекулярної координації карбонільного атома оксигену на атом телуру екзоциклічної телурометиліденової групи.
Отже, телуроіндукована циклізація 6-метил-2-пропаргілтіопіримідин-4(3H)-oну відбувається регіоселективно з утворенням комплексу гідрохлориду 7-метил-3-{[дихлоро(4-алкоксифеніл)-телуро]метиліден}-2,3-дигідро-5H-[1,3]тіазоло[3,2-a]піримідин-5-ону з п‑алкоксифенілтелуртрихлоридами. Арилтелурохлорування проходить стереоселективно з утворенням одного Z-конфігураційного ізомеру.Посилання
Moura Campos M., Petragnani N. Nachbargruppenbeteiligung bei Additionsreaktionen,IV. Darstellung von α, α-disubstituierten δ-Arylselenenylund δ-Aryltelluro-γ-valerolactonen. Chem. Ber. 1960, 93, 317–320.
Comasseto J.V., Petragnani N. Cyclofunctionalization with Aryltellurium Trichlorides. Synth. Commun. 1983, 13, 889–899. Doi: 10.1080/00397918308059542.
Comasseto J.V., Ferraz H.M.C., Petragnani N., Brandt C.A. Cyclofunctionalization of unsaturated alcohols with aryltellurium trihalides. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5611–5614. Doi: 10.1016/S0040-4039(00)96793-5.
Comasseto J.V., Grazini M.V.A. Cyclization of olefinic benzyl ethers with aryltellurium trichlorides. Synth. Commun. 1992, 22, 949–954. Doi: 10.1080/00397919208020859.
Ferraz M.H.C., Sano M.K., Scalfo A.C. Tellurium and Iodine Promoted Cyclofunctionalization of Alkenyl Substituted β -Keto Esters. Synlett. 1999, 5, 567–568.
Stefani H.A., Petragnani N., Brandt C.A., Rando D.G., Valduga C.J. Seleno and TelluroCyclofunctionalization of α, γ-Diallyl- β-ketoesters: Polysubstituted Furan Derivatives. Synth. Commun. 1999, 29, 3517–3531. Doi: 10.1080/00397919908085985.
Ferraz H.M.C., Sano V.K.., Nunes M.R.S., Bianco G.G. Synthesis of Cyclic Enol Ethers from Alkenyl-β-dicarbonyl Compounds. J. Org. Chem. 2002, 67, 4122. Doi: 10.1021/jo011089+.
Ferraz M.H.C., Comasseto J.V., Borba E.B. Telurociclofuncionalizaqao de compostos 2-alquenil 1,3-Dicarbonilicos. Quim. Nova. 1992, 15, 298.
Zeni G., Chieffi A., Cunha R.L.O.R., Zukerman-Schpector J., Stefani H.A., Comasseto J.V. Addition Reaction of p-Methoxyphenyltellurium Trichloride to 3-Hydroxy Alkynes. Organometallics. 1999, 18, 803–806. Doi: 10.1021/om980738d.
Cunha R.L.O.R., Urano M.E., Chagas J.R., Almeida P.C., Bincoletto C., Tersariolb I.L.S., Comasseto J.V. Telluriumbased cysteine protease inhibitors: evaluation of novel organotellurium(IV) compounds as inhibitors of human cathepsin B. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15 (3), 755–760. Doi: 10.1016/j.bmcl.2004.11.012.
Cunha R.L.O.R., Gouvea I.E., Juliano L. A glimpse on biological activities of tellurium compounds. Ann. Braz. Acad. Sci. 2009, 81, 393–407. Doi: 10.1590/S0001-37652009000300006.
Gevci T.O., Kut M.M., Оnysko М.Yu., Lendel V.G. Heterocyclization of 5-allyl-6-thioxo-1-metylpyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-one by p-metoxyphenyltellurium trichloride. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2015, 34(2), 67–70 (in Ukr.).
Povidaychyk M., Kut M., Svaljavyn O., Onysko M., Lendel V. Electrophylic heterocyclization of 5-methyl-6-tioxopyrazolo[3,4-d]pyrimidine-4-on. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2018, 39(1), 66–70 (in Ukr.). Doi: 10.24144/2414-0260.2018.1.66-70.
Kut M., Onysko M., Lendel V. The Influence of Condensed Cycle on Regiochemistry of Electrophilic Heterocyclization of 3-Alkenyl-2-Thioxopyrimidin-4-One by p -Alkoxyphenyltellurium Trichloride: Regiochemistry of Electrophilic Heterocyclization of 3-Alkenyl-2-Thioxopyrimidin-4-One by p-Alkoxyphenyltellurium Trichloride. J. Heterocycl. Chem. 2018, 55(4), 888–892. Doi: 10.1002/jhet.3114.
Kut M., Onysko M., Lendel V. Heterocyclization of 5,6-Disubstituted 3-alkenyl-2-thioxothieno[2,3-d]pyrimidin-4-one with p-Alkoxyphenyltellurium trichloride. Heterocycl. Cоmmun. 2016, 22(6), 347–350. Doi: 10.1515/hc-2016-0169.
Kut M.M., Fizer M.M., Onysko M.Yu., Lendel V.G. Influence halogen in reaction aryltellur tryhalohenide electrophilic cyclization of N-alkenyl of 2-tioxobenzo(thieno)pyrimidin-4-ones. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2018, 39(1), 62–65 (in Ukr.). Doi: 10.24144/2414-0260.2018.1.62-65.
Kut M., Onysko M., Lendel V. Investigation of interaction of 2-S-alkenyl derivative quinasolone aryltellurium trichlorides. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2019, 41(1), 86–89 (in Ukr.). Doi: 10.24144/2414-0260.2019.1.86-89.
Kut M., Onysko M., Lendel V. Electrophile cyclization of 6-methallythio-5-phenyl-1,5-digidro-4H-pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on by p-metoxyphenyltellurium trichloride. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2019, 41(1), 90–93 (in Ukr.). Doi: 10.24144/2414-0260.2019.1.90-93.
Кut М.М., Оnysko М.Yu., Lendel V.G. Tellurocyclization of fused S-alkenyl derivatives of 4-oxopirymidyn-2-thione. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2017, 37(1), 89–93 (in Ukr.).
Kut M., Onysko M., Lendel V. Electrophile cyclization of N(S, Se)-alkenyl derivatives of pyrimidinone with p-metoxyphenyltellurium trichloride. Sci. Bull. Uzhh. Univ. Ser. Chem. 2019, 42(2), 89–93 (in Ukr.). Doi: 10.24144/2414-0260.2019.2.63-72.
Heravi M.M., Agha K., Nooshabadi M.A. Regioselective Acid -Catalyzed Cyclization Reaction: Unique Synthesis of Condensed Thiazoles and Selenazole. Synth. Commun. 1998, 28, 233–237. Doi: 10.1080/00397919808005716.
Kut M., Fizer M., Оnysko М., Lendel V. Reactions of N-alkenyl Thioureas with p-alkoxyphenyltellurium Trichlorides. J. Heterocycl. Chem. 2018, 55, 2284–2290. Doi: 10.1002/jhet.3281.
Bentya A.V., Vas'kevich R.I., Bol'but A.V., Vovk M.V., Staninets V.I., Turov A.V., Rusanov E.B. Electrophilic heterocyclization of 6-alken(yn)ylsulfanyl-pyrazolo[3,4-d] pyrimidin-4(5H)-ones. Russ. J. Org. Chem. 2008, 44, 1362–1368. Doi: 10.1134/S1070428008090194.
Dyachenko I.V., Vas'kevich R.I., Vovk M.V. Fused pyrimidine systems: XIII. Synthesis and some transformations of 1,3-thiazolo(thiazino)-fused pyrido[3,4-d]pyrimidines. Russ. J. Org. Chem. 2014, 50, 26–270. Doi: 10.1134/S1070428014020201.
Vas'kevich A.I., Vas'kevich R.I., Staninets V.I., But S.A., Chernega A.N. Reactions of 2-(2-propynylsulfanyl)-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one with arylsulfenyl chlorides. Russ. J. Org. Chem. 2007, 43, 1526–1531. Doi: 10.1134/S107042800710020X.
Dyachenko I.V., Vas’kevich A.I., Vas’kevich R.I., Vovk M.V. Fused pyrimidine systems: XIV. Reaction of 2-alkenyl(alkynyl)sulfanylpyrido[3,4-d]pyrimidin-4(3H)-ones with arylsulfanyl chlorides. Russ. J. Org. Chem. 2014, 50,858–863. Doi 10.1134/S1070428014060189.
Slivchuk S.V., Brovarets V.S., Drach B.S. A convenient synthetic approach to derivatives of 5-phenylsulfonyl-2-thiouracil and its condensed analogs. Russ. J. Gen. Chem. 2008, 78(6), 1210–1214. Doi: 10.1134/S1070363208060194.
Onysko M.Yu., Svalyavin O.V., Turov A.V., Lendel V.G. Synthesis and halogenation of propargyl pyrazolo-[3,4-d]pyrimidine thioether. Chem. Heterocycl. Compd. 2008, 44, 872–875. Doi: 10.1007/s10593-008-0123-4.
Reichel L., Kirschbaum E. Über aromatische Tellurverbindungen. (I. Mitteilung über Organometallverbindungen). Ann. Chem. 1936, 523, 211–223. Doi: 10.1002/jlac.19365230113.
