ФАЗОВІ РІВНОВАГИ У СИСТЕМІ Ag7PS6–Ag8SiS6

Анотація

Тернарні халькогеніди срібла (I) зі структурою аргіродиту представляють значний науково-практичний інтерес як перспективні термоелектричні, оптичні та суперіонні матеріали. Функціональні параметри даних фаз обумовлені мотивом кристалічної структури: тетраедрична щільна упаковка та велике число пустот, що можуть бути зайняті мобільними катіонами. Результатом є значна електрична провідність, низька фононна теплопровідність. Однак постійне зростання вимог до параметрів функціональних матеріалів зумовлює їх постійне удосконалення шляхом збільшення їх компонентного складу. Сплави системи Ag₇PS₆–Ag₈SiS₆ одержані сплавлянням у вакуумованих кварцових ампулах тернарних сульфідів у відповідних стехіометричних співвідношеннях. Максимальна температура синтезу становила 1015°C. Всі одержані полікристалічні сплави системи Ag₇PS₆–Ag₈SiS₆ досліджували методами ДТА та РФА. За результатами досліджень сплавів системи Ag₇PS₆–Ag₈SiS₆ побудовано відповідну діаграму стану та встановлено, що система Ag₇PS₆–Ag₈SiS₆ є квазібінарною. Встановлено, що високотемпературні модифікації сполук Ag₇PS₆ та Ag₈SiS₆, які кристалізуються у гранецентрованій кубічній ПГ F-43m утворюють неперервний ряд твердих розчинів (НРТР). При зменшені температури, область НРТР звужується. Області двофазної рівноваги між ВТ і НТ-модифікаціями реалізуються окремо та незалежно для кожного з вихідних компонентів. При температурі відпалу, область граничних твердих розчинів на основі НТ-Ag₇PS₆ не перевищує 25 мол.%, а НТ-Ag₈SiS₆ 45 мол.%.