ОДЕРЖАННЯ ТА ОПТИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ МІКРО- ТА НАНОПОРОШКІВ Ag8SiS6
DOI:
https://doi.org/10.24144/2414-0260.2025.2.15-21Ключові слова:
аргіродити; заборонена зона; дифузне відбивання; кристаліти.Анотація
Розвиток сучасної оптоелектроніки залежить від пошуку нових матеріалів, таких як змішані іонні провідники та напівпровідники, що поєднують високу рухливість іонів з унікальними електронними та оптичними характеристиками. Серед них виділяються срібловмісні сполуки, які є перспективними матеріалами для фотокаталізу, сонячних елементів та оптоелектроніки. Дана наукова робота зосереджена на дослідженні оптичних властивостей тернарної срібловмісної сполуки Ag8SiS6 зі структурою аргіродиту. Структура аргіродиту забезпечує не лише високу іонну провідність (актуальну для твердотільних електролітів), але й унікальні геометричні конфігурації для іонів срібла, а також невпорядкованість підґратки Ag, що впливає на електронні переходи, поглинання та люмінесценцію, спричиняючи широкі спектральні смуги. Метою дослідження було отримання різнодисперсних порошків Ag8SiS6, визначення ширини забороненої зони (Eg) та аналіз впливу дисперсності на оптичні параметри. Синтез Ag8SiS6 здійснено методом ступінчастого однотемпературного синтезу з високочистих елементів, після чого полікристалічний сплав подрібнювали в агатовій ступці (отримано мікрокристалічний порошок) та додатково в планетарному кульовому млині протягом 30 та 60 хвилин для одержання нанокристалічних зразків. Рентгенівський фазовий аналіз підтверджує утворення низькотемпературної модифікації Ag8SiS6 з орторомбічною просторовою групою Pna21. Розкладу зразків під час подрібнення та розмелювання не зафіксовано. Розмір частинок мікрокристалічної фракції становить 10-20 мкм. Використовуючи рівняння Шеррера, середній розмір кристалітів у нанопорошках, розмелених протягом 30 та 60 хвилин, становив 48 нм та 26 нм відповідно. Спектроскопія дифузного відбивання виявила сильне поглинання у діапазоні 220 – 750 нм та початок різкого зростання відбивання при ~ 750 – 850 нм (поява краю оптичного поглинання). Встановлено, що зменшення розмірів кристалітів призводить до зниження інтенсивності спектрів та розмиття краю оптичного відбивання. За допомогою функції Кубелки – Мунка та методу Тауца визначено значення ширини забороненої зони Eg для прямого дозволеного і забороненого оптичних переходів. Встановлено, що зменшення середнього розміру частинок порошків Ag8SiS6 спричиняє нелінійне зменшення значення забороненої зони Eg.
Посилання
Daniel T., Henry J., Mohanraj K., Sivakumar G., AgSbS2 and Ag3SbS3 absorber materials for photovoltaic applications. Mater. Chem. Phys. 2016, 181. 415 – 421. Doi: 10.1016/j.matchemphys.2016.06.077.
Zhang C., Ji W., Li P., Zhang C., Wang P. Tuning the electronic and optical properties of two-dimensional AgBiP2Se6 and AgInP2Se6 Janus monolayers. Chem. Phys. Lett. 2021, 780. 138933. Doi: 10.1016/j.cplett.2021.138933.
Kayed K. The luminescence properties of individual silver nanoparticles in Ag/Ag2O composites synthesized by oxygen plasma treatment of silver thin films. J. Lumin. 2021, 237. 118163. Doi: 10.1016/j.jlumin.2021.118163.
Padwal S., Wagh R., Thakare J., Patil R. Studies on Synthesis and Characterization of a Chemically Deposited Nanostructured Thin Film of Ternary Compound Silver Bismuth Sulfide (AgBi2S3) onto n-Type Wide Band Gap Semiconducting Titanium Dioxide (TiO2). JOM. 2023, 75, 2480 – 2488. Doi: 10.1007/s11837-023-05887-3.
Adekoya J.A., Khan M.D., Mlowe S., Revaprasadu N. Canfieldite Ag8SnS6 nanoparticles with high light absorption coefficient and quantum yield. Mater. Chem. Phys. 2023, 299. 127456. Doi: 10.1016/j.matchemphys.2023.127456.
Zhu L., Xu Y., Zheng H., Liu G., Xu X., Pan X., Dai S. Application of facile solution-processed ternary sulfide Ag8SnS6 as light absorber in thin film solar cells. Sci. China Mater. 2018, 61. 1549–1556. Doi: 10.1007/s40843-018-9272-3.
Kuhs W.F., Nitsche R., Scheunemann K. The argyrodites - a new family of the tetrahedrally close-packed structures. Mat. Res. Bull. 1979, 14. 241–248. Doi: 10.1016/0025-5408(79)90125-9.
Nilges T., Pfitzner A. A structural differentiation of quaternary copper argyrodites: Structure – property relations of high temperature ion conductors. Z. Kristallogr. 2005, 220. 281–294. Doi: 10.1524/zkri.220.2.281.59142.
Lin S., Li W., Bu Z., Shan B., Pei Y. Thermoelectric p-Type Ag9GaTe6 with an Intrinsically Low Lattice Thermal Conductivity. ACS Appl. Energy Mater. 2020, 3. 1892–1898. Doi: 10.1021/acsaem.9b02330
Malakhovska T.O., Pogodin A.I., Filep M.Y., Pop M.M., Shender I.O., Zapototskyi M.A., Kokhan O.P. Temperaturna povedinka kraiu optychnoho pohlynannia monokrystalu Ag8GeS6. Nauk. visnyk Uzhhorod. un-tu. Ser. Khimiia. 2024, 1(51). 28–33. Doi: 10.24144/2414-0260.2024.1.28-33. (in Ukr.).
Krebs B., Mandt J., Zur kenntnis des argyrodit-strukturtyps: die kristallstruktur von Ag8SiS6 / The argyrodite structure type: the crystal structure of Ag8SiS6, Z. Naturforsch. B. 1977, 32. 373–379. Doi: 10.1515/znb-1977-0404.
Muniz F.T.L., Miranda M.A.R., dos Santos C.M., Sasaki J.M. The Scherrer equation and the dynamical theory of X-ray diffraction. Acta Crystallogr. A. 2016, 72. 385–390. Doi: 10.1107/S205327331600365X.
Pogodin A.I., Filep M.Y., Malakhovska T.O., Zhukova Yu.P., Shender I.O., Stasiuk Yu.Yu., Kokhan O.P. Vyroshchuvannia monokrystaliv ta krystalichna struktura tverdykh rozchyniv v oblasti homohennosti Ag8SiS6. Nauk. visnyk Uzhhorod. un-tu. Ser. Khimiia. 2024, 2(52). 28–33. Doi: 10.24144/2414-0260.2024.2.28-33. (in Ukr.).
Landi S., Rocha Segundo I., Freitas E., Vasilevskiy M., Carneiro J., Tavares C.J. Use and misuse of the Kubelka-Munk function to obtain the band gap energy from diffuse reflectance measurements. Solid State Commun. 2022, 341. 114573. Doi: 10.1016/j.ssc.2021.114573.
Tauc J., Grigorovici R., Vancu A. Optical properties and electronic structure of amorphous Germanium. Phys. Status Solidi B. 1966, 2. 627–637. Doi: 10.1002/pssb.19660150224.
Malakhovska T.O., Pogodin A.I., Filep M.J. et al. Diffuse reflectance spectroscopy of solid solutions in the Ag7PS6‒Ag8GeS6 system. SPQEO. 2023, 26. 152–158. Doi: 10.15407/spqeo26.02.152.
##submission.downloads##
Опубліковано
Номер
Розділ
Ліцензія
Авторське право (c) 2025 А.І. Погодін , І.О. Шендер , М.Й. Філеп, Ю.П. Жукова, Я.І. Студеняк, К.А. Молнар, С.О. Кохан, Т.О. Малаховська

Ця робота ліцензується відповідно до Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License.
Ліцензування
Стаття та будь-який пов’язаний з нею опублікований матеріал поширюється за ліцензією Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
Умови цієї ліцензії не впливають на права автора чи іншого творчого виконавця захищати цілісність і право власності на свою роботу.
Авторське право на макет журналу та обкладинки повністю належить ДВНЗ "Ужгородський національний університет".
Весь контент публікується добросовісно, і думки, висловлені авторами, є тільки їхніми та не обов’язково відображають точку зору ДВНЗ "Ужгородський національний університет".
Автори надають редакційно-видавничому відділу ДВНЗ "Ужгородський національний університет" ліцензію на публікацію статті та ідентифікують себе як першовидавця.
Авторське право
Авторські права на будь-яку статтю зберігаються за автором(ами).
Публікацію статті мають схвалити всі автори та відповідальні органи інститутів, в яких виконувалося дослідження, якщо такі є.
Автори можуть уповноважити одного зі своїх співавторів діяти від їхнього імені та бути автором-кореспондентом, який відповідає за листування з редакційною командою журналу.
Автори можуть надати будь-якій третій стороні право вільно використовувати статтю за умови зазначення авторів та належного оформлення цитування.